Klasifikace směsí podle nařízení (ES) č. 1272/2008

26.11.2014, Ing. Hana Krejsová, Zdroj: Verlag Dashöfer

4.8.6.1 Klasifikace směsí podle nařízení (ES) č. 1272/2008

Ing. Hana Krejsová

Klasifikace akutní toxicity

Klasifikace toxicity směsí podle nařízení (ES) č. 1272/2008 CLP vychází z jiných principů, než tomu bylo podle směrnice č. 45/1999/ES, v ČR podle chemického zákona.

Podle chemického zákona se nebezpečnost toxicitou dělila do tří skupin, které jsou u látek definovány rozmezím hodnoty LD50 nebo LC50 u expozice vdechováním:

Orální expozice

Orální expozice (expozice požitím) (potkan)
Vysoce toxický	LD50 25 mg/kg
Toxický	25 < LD50 200 mg/kg
Zdraví škodlivý	200 < LD50 2000 mg/kg

Dermální expozice

Dermální expozice (expozice kontaktem s kůží) (potkan nebo králík)
Vysoce toxický	LD50 50 mg/kg
Toxický	50 < LD50 400 mg/kg
Zdraví škodlivý	400 < LD50 2000 mg/kg

Inhalační expozice

aerosoly nebo částice

Inhalační expozice (expozice vdechováním) (potkan)aerosoly nebo částice
Vysoce toxický	LC50 0,25 mg/l/4 hod.
Toxický	0,25 < LD50 1 mg/l/4 hod.
Zdraví škodlivý	1 < LD50 5 mg/l/4 hod.

Inhalační expozice

plyny a páry

Inhalační expozice (expozice vdechováním) (potkan)plyny a páry
Vysoce toxický	LC50 0,50 mg/l/4 hod.
Toxický	0,50 < LD50 2 mg/l/4 hod.
Zdraví škodlivý	2 < LD50 200 mg/l/4 hod.

Podle hodnot LD50 nebo LC50 (inhalace), nebo podle postupu uvedeného v klasifikační vyhlášce č. 402/2011 Sb., se u směsi zjišťuje toxicita složky. Toxicita celé směsi se podle konvenční výpočtové metody podle chemického zákona určuje podle procentického obsahu složky ve směsi a to následovně:

Klasifikace látky		Klasifikace směsi (vyjma plynné)
Klasifikace látky		T+	T	Xn
T+	R26, R27, R28	c ≥ 7 %	1 % ≤ c < 7 %	0.1 % ≤ c < 1 %
T	R23, R24, R25		c ≥ 25 %	3 % ≤ c < 25 %
Xn	R20, R21, R22			c ≥ 25 %

Používání a interpretace tabulky je uvedena v části klasifikace směsí podle chemického zákona. Na rozdíl od nařízení (ES) CLP se při klasifikace směsí podle zákona z hlediska fyzikálního stavu směsi rozlišuje pouze to, zda se jedná o směs plynnou.

Princip klasifikace

Princip klasifikace směsí podle nařízení (ES) CLP je zcela odlišný, proto se každá směs z hlediska účinků na zdraví při přechodu na klasifikaci a značení podle nařízení (ES) CLP musí znovu vyhodnotit (klasifikovat) podle principu nařízení (ES).

Co je akutní toxicita?

Akutní toxicita – nepříznivé účinky, k nimž dojde po aplikaci jedné dávky nebo vícenásobné dávky látky nebo směsi.

Při orální nebo dermální aplikaci během 24 hodin.

Při inhalační expozici během 4 hodin.

Dělí se:

akutní toxicita orální vyjádřena jako:	LD50 mg/kg (tělesné hmotnosti)
akutní toxicita dermální vyjádřena jako:	LD50 mg/kg (tělesné hmotnosti)
akutní toxicita inhalační vyjádřena jako:	plyny LC50 ppmV (částice na milion a na objem)
	páry LC50 mg/l
	mlha LC50 mg/l
	prach LC50 mg/l

Páry - plynná forma látky nebo směsi uvolněná z jejich kapalného nebo pevného stavu.

Mlha - kapky látky nebo směsi suspendované v plynu (nejčastěji vzduch).

Prach - tuhé částice látky nebo směsi suspendované v plynu (nejčastěji vzduch).

Prach se vytváří mechanickými procesy. Pára se vytváří kondenzací přesycených par nebo oddělováním kapalin. Prach a mlha jsou velikosti od méně než 1 do přibližně 100 μm.

Látky se klasifikují (zařazují do kategorie akutní toxicity) podle hodnot LD50 a LC50 z výsledků testů na zvířatech:

orálně a inhalačně test na potkanovi,
dermálně test na potkanovi a králíkovi.

Poznámka:

V údajích k testům se občas objevuje jako pokusný organismus krysa, dle metodik se však testy provádí na potkanech. "Krysa" je obvykle jiný překladatelský výraz pro anglické slovo "rat".

Pokud je k dispozici test na více druzích (myš, křeček, ....) testy je nutné odborně posoudit a pro potřeby klasifikace vybrat a extrapolovat ten nejlepší.

Obecně se pro inhalační toxicitu bere 4 hodinová expozice. Výsledky z testů mohou být k dispozici i pro 1 hodinovou expozici, ty lze použít po přepočtu:

Hodnota:

1 hodinové expozice děleno 2 pro plyn,

1 hodinové expozice děleno 4 pro prach a mlhu.

Dle nařízení (ES) CLP patří nebezpečnost pro zdraví toxickými účinky do třídy akutní toxicita. V rámci třídy mohou být látky zařazeny do jedné ze čtyř kategorií toxicity na základě akutní toxicity při orální, dermální nebo inhalační expozici. Kritériem jsou hodnoty akutní toxicity vyjádřené jako rozmezí hodnot LD50 (orální nebo dermální expozice) nebo LC50 (inhalační expozice) nebo hodnoty odhadů akutní toxicity (ATE).

ATE = odhad akutní toxicity

Zařazení látek do kategorií toxicity v rámci třídy akutní toxicita

Podle hodnot LD50 nebo LC50

Podle hodnot LD50 nebo LC50
Cesta expozice	Kategorie 1	Kategorie 2	Kategorie 3	Kategorie 4
Orální	LD50 5	5 LD50 50	50 LD50 300	300 LD50 2000
Dermální	LD50 50	50 LD50 200	200 LD50 1000	1000 LD50 2000
Inhalační plyny	LC50 100	100 LC50 500	500 LC50 2500	2500 LC50 20000
Inhalační páry	LC50 0,5	0,5 LC50 2,0	2,0 LC50 10,0	10,0 LC50 20,0
Inhalační prach a mlha	LC50 0,05	0,05 LC50 0,5	0,5 LC50 1,0	1,0 LC50 5,0

Orální mg/kg tělesné hmotnostiDermální mg/kg tělesné hmotnostiInhalační plyny ppm VInhalační páry mg/l Inhalační prach a mlha mg/l

Podle hodnot ATE

Podle hodnot ATE
Cesta expozice	Kategorie 1	Kategorie 2	Kategorie 3	Kategorie 4
Orální	ATE 5	5 ATE 50	50 ATE 300	300 ATE 2000
Dermální	ATE 50	50 ATE 200	200 ATE 1000	1000 ATE 2000
Inhalační plyny	ATE 100	100 ATE 500	500 ATE 2500	2500 ATE 20000
Inhalační páry	ATE 0,5	0,5 ATE 2,0	2,0 ATE 10,0	10,0 ATE 20,0
Inhalační prach a mlha	ATE 0,05	0,05 ATE 0,5	0,5 ATE 1,0	1,0 ATE 5,0

Orální mg/kg tělesné hmotnostiDermální mg/kg tělesné hmotnostiInhalační plyny ppm VInhalační páry mg/l Inhalační prach a mlha mg/l

Zvláštní případy

U některých látek nebude zkušební atmosférou pouze pára, ale bude se skládat ze směsi kapalných a plynných fází. U jiných látek se zkušební atmosféra může skládat z páry, která se blíží plynné fázi. V těchto případech se klasifikace zakládá na ppmV, a to takto:

Kategorie	Hodnota
Kategorie 1	100 ppmV
Kategorie 2	500 ppmV
Kategorie 3	2 500 ppmV
Kategorie 4	20 000 ppmV

Inhalační toxicita látek

Pokud při zkoušce byla zjištěna a klasifikována akutní inhalační toxicita, ale mechanismus toxicity je žíravost, pak se klasifikuje jako látka toxická a použije se doplňková věta:

EUH071: Způsobuje poleptání dýchacích cest

Látka (směs) se považuje za žíravou a tato vlastnost se dále netestuje.

Na označení se může použít kromě symbolu pro toxicitu i symbol pro žíravost, ale s EUH větou.

Kritéria pro klasifikaci směsí jako akutně toxických

U akutní toxicity se při klasifikaci směsí uvažuje každá cesta expozice. Nutná je pouze jedna cesta expozice, pokud tuto cestu sledují (podle předpokladů nebo na základě zkoušek) všechny složky a neexistuje relevantní důkaz, který by naznačoval akutní toxicitu způsobenou více cestami expozice.

Pokud existuje důkaz o toxicitě způsobené více cestami expozice, provede se klasifikace na všech relevantních cestách expozice.

Je třeba zohlednit všechny informace. Musí se použít výstražný symbol a signální slovo, které odrážejí nejvyšší kategorii nebezpečnosti, a musí se použít všechny příslušné standardní věty o nebezpečnosti.

Postup klasifikace směsí je stupňovitý a závisí na množství dostupných údajů o samotné směsi a jejich složkách:

Co je extrapolace?

Metoda, kdy samotná směs nebyla podrobena zkoušce, ale jsou k dispozici dostatečné údaje o obdobných směsích a jednotlivých v nich obsažených složkách.

Extrapolace 1 – využití extrapolace při ředění

Testovaná směs je ředěna nějakou látkou (ředidlem), která má stejnou nebo nižší kategorii nebezpečnosti než nejméně nebezpečná látka tvořící složku testované směsi. Pak lze předpokládat, že příslušná rizika nové směsi jsou stejná jako u původní testované směsi.

Kontrola výpočtem:

Směs 1: akutně toxický kategorie 4

Směs 2: není klasifikována

Směs 3: předpoklad (extrapolace), že bude též akutně toxická kategorie 4

Klasifikace na základě složek směsi

Klasifikace směsí jsou-li údaje o akutní toxicitě k dispozici pro celou směs.

Jestliže je směs testována, postupujeme jako u látky.

Klasifikace směsí nejsou-li k dispozici údaje o akutní toxicitě pro celou směs.

K dispozici jsou dostatečné údaje o podobné směsi a dostatečné informace o složkách směsí – lze použít princip extrapolace.
Je-li směs ředěna vodou nebo jiným zcela netoxickým materiálem, lze toxicitu směsi vypočítat z údajů ze zkoušky neředěné směsi (metodou jako u směsi).
Ředění směsi vodou:

(směs obsahuje několik nebezpečných složek)

Nově vzniklá směs: 20 % směsi původní + 80 % vody

Původní směs:

Složka A ............40%

Složka B ............ 30%

Složka C ............ 30%

Nová směs:

Složka A .... 40 x 0.2 = 8 %

Složka B .... 30 x 0.2 = 6 %

Složka C .... 30 x 0.2 = 6 %

Klasifikace nebezpečnosti jako každá jiná směs.

Obecně:

Látka + % vody = směs.........klasifikace podle pravidel směsi

Existuje však několik výjimek, kdy klasifikujeme jako směs, ale značíme jako látku pokud je látka v harmonizovaném seznamu formou: "látka..........%" je látkou nikoli směsí.

"Kyselina chlorovodíková .....30 %" je látka, klasifikuje se jako směs, ale označuje a oznamuje se jako látka.

Od 1. prosince 2010 ji musíte mít označenou jako látku.

Klasifikace na základě složek směsi

Pro všechny složky směsi je k dispozici akutní toxicita. Posuzujeme postupně, podle cest expozice.

Klasifikace podle vzorce:

Vzorec 1

Kde:

Ci = koncentrace i-té složky (% hm nebo % obj.)

i = jednotlivá složka od 1 do n

n = počet složek

ATE_mix = odhad akutní toxicity pro směs

ATE_i = odhad akutní toxicity pro danou složku

Poznámka: Místo hodnoty ATE_i lze dosadit i konkrétní hodnotu LD50 (nebo LC50 pro inhalaci) nebo lze v jednom vzorci hodnoty ATE_i a LD50 kombinovat.

Hodnotu ATE_i odvodíme z následující tabulky podle kategorie toxicity:

Cesta expozice		Klasifikační kategorie toxicity	Přepočtený bodový odhad akutní toxicity
Orální	mg/kg	kategorie 1	0,5
		kategorie 2	5
		kategorie 3	100
		kategorie 4	500

Dermální	mg/kg	kategorie 1	5

…

Klasifikace směsí podle nařízení (ES) č. 1272/2008

4.8.6.1 Klasifikace směsí podle nařízení (ES) č. 1272/2008

Nejnovější

Nejčtenější články

Nejnavštěvovanější semináře